刘解放当上机械局局长的情节出现在《三生三世十里桃花》第二十四集中。

在这一集中，刘解放被封为机械局局长，成为天神界最高权力机构之一。他的上任引起了其他神仙的不满和反对，因为他并非出身于天神界贵族，而是一个凡人出身的人类。

然而，刘解放并没有因此而退缩，他以自己的才智和勇气，成功地化解了机械局内部的矛盾，建立了自己的威信和声望。他与女主角白浅的感情也在这一集中得到了更进一步的发展。

刘解放当上机械局局长的情节，不仅是剧情的重要转折点，也展现了他的领导才能和胆略。这一集也为后续的剧情奠定了重要的基础。