《三国演义》22回主要讲述了曹操与刘备的联盟破裂，刘备投靠孙权，最后在赤壁之战中击败曹操的故事。

在此前，曹操与刘备曾联手消灭了黄巾军，但随后由于利益的分歧，两人关系破裂。曹操虽然有着强大的军队，但却缺乏水军，无法进攻江东。而刘备则看到了孙权的潜力，决定投靠他，帮助孙权抵御曹操的进攻。

曹操得知刘备投靠孙权后，决定亲率大军进攻。但由于周瑜的计策，曹操的船只被火攻烧毁，最终在赤壁之战中被孙刘联军击败。这场战役，不仅使曹操的势力受到了严重打击，也奠定了孙权在江东的地位。

在此次战争中，周瑜的智谋和孙权的勇气成为了关键。而刘备也在此战中表现出了他的忠诚和勇气，赢得了孙权的信任。这场战役也为后来的三国鼎立打下了基础。