高速公路上超车时，应当从左侧超车。这是因为，在大多数国家和地区，都规定了这样的交通规则。从左侧超车可以增加行车安全性，减少意外事故的发生。

在高速公路上，行车速度较快，车辆之间的距离也较短。如果从右侧超车，容易造成危险。因为，从右侧超车需要在左侧车道和右侧车道之间来回穿梭，增加了行车的难度和风险。而从左侧超车，只需要在左侧车道行驶，减少了行车的复杂性和危险性。

此外，从左侧超车还可以遵守“让速通行”的原则。如果后方车辆速度较快，超车车辆应当尽可能靠右侧行驶，让后方车辆迅速通过。这样可以保证道路畅通，减少交通堵塞。

综上所述，从左侧超车是一种更加安全、合理的行车方式。在高速公路上行车时，应当遵守交通规则，从左侧超车，保证行车安全，促进交通流畅。