广东省车牌号码由一个汉字和五个字符组成，其中第二个字符为字母。这个字母代表的是车辆所在地的行政区划，是车牌号码的重要标识符。

首先，广东省的车牌号码字母共有26个，分别为A、B、C、D、E、F、G、H、J、K、L、M、N、P、Q、R、S、T、U、V、W、X、Y、Z、O、I。其中，I和O不作为车牌号码的字母使用，以免与数字1和0混淆。

根据规定，广东省车牌号码的第二个字符代表的是车辆所在地的行政区划。以广州市为例，其车牌号码的字母为粤B，其中B代表广州市。其他城市的车牌号码的字母代表的行政区划如下：

粤A：广州市白云区、花都区、黄埔区、荔湾区、南沙区、天河区、越秀区、增城区

粤C：深圳市

粤D：珠海市

粤E：汕头市

粤F：佛山市

粤G：韶关市

粤H：惠州市

粤J：江门市

粤K：肇庆市

粤L：湛江市

粤M：茂名市

粤N：肇庆市端州区、鼎湖区

粤P：中山市

粤Q：河源市

粤R：清远市

粤S：潮州市

粤T：揭阳市

粤U：云浮市

粤V：梅州市

粤W：汕尾市

粤X：阳江市

粤Y：东莞市

粤Z：中山市

需要注意的是，虽然车牌号码的字母代表的是车辆所在地的行政区划，但并不代表车辆所有人的籍贯或者居住地。因此，在查看车牌号码的字母时，不能直接判断车主的身份信息。

总之，广东省车牌号码的字母代表的是车辆所在地的行政区划，是车牌号码的重要标识符。每个城市的车牌号码的字母都有所不同，需要根据规定进行辨别。