熵是热力学中的一个重要概念，它描述了系统中的无序程度。熵变则是指系统在发生变化时，熵的变化量。熵变的正负值反映了系统变化过程中无序程度的增加或减少。

对于一个孤立系统，其熵变一定是正值。这是因为孤立系统不受外界影响，其内部熵只能增加，不能减少。例如，一个封闭的瓶子里装着气体，如果打开瓶盖，气体分子会向外扩散，瓶子内部的无序程度会增加，熵也会增加，熵变为正值。

然而，对于开放系统，熵变可以是正值、负值或者零。开放系统与外界可以进行物质和能量的交换，因此其熵变的正负值取决于系统和外界之间的物质和能量交换方向和大小。例如，一个放在冰箱里的水杯，当取出来放在室温下时，水杯内部的无序程度会增加，熵变为正值。但如果将水杯放回冰箱中，水杯内部的无序程度会减少，熵变为负值。

总之，熵变的正负值取决于系统的性质和与外界之间的相互作用。在孤立系统中，熵变一定是正值，而在开放系统中，熵变可以是正值、负值或者零。