Win7开机时按F12的作用是进入系统启动选项。当我们按下电脑开机键后，操作系统会自动加载并显示桌面，但是有时我们需要在开机时进入系统启动选项，这时就需要按下F12键。

按下F12键后，会出现一个菜单，其中包含了可启动的设备和选项。我们可以选择从哪个设备启动计算机。比如，我们可以选择从光盘、USB闪存驱动器、硬盘或网络启动系统。

这个功能非常有用，比如我们需要重装系统或者修复系统时，就可以选择从光盘或USB启动系统安装程序，进行系统安装或修复操作。

同时，F12键也是进入BIOS设置界面的一种方法。在进入系统启动选项的菜单中，有一个BIOS Setup选项，选择它后就可以进入BIOS设置界面，进行硬件设置、系统时间设置等操作。

总的来说，Win7开机时按F12是非常实用的功能，它可以让我们更方便地进行系统启动选项的设置和BIOS设置，帮助我们更好地管理我们的计算机。