在英语中，as、when和while都可以表示“当……时”，但它们的用法却各有不同。

首先，as表示“当……时”，通常用于表示两个事件同时发生或相互影响的情况。例如：

- As I was walking down the street, I saw an old friend.（当我走在街上时，我看到了一个老朋友。）

- He couldn't concentrate on his work as his phone kept ringing.（他的手机一直响，他无法集中精力工作。）

其次，when也表示“当……时”，但它更侧重于描述某一时间点或事件的发生。例如：

- I always feel sleepy when I read in the afternoon.（当我下午看书时，总是感到困倦。）

- When the sun rises, the birds start singing.（太阳升起时，鸟儿开始唱歌。）

最后，while也表示“当……时”，但它强调两个事件同时发生或持续一段时间。例如：

- While I was studying for the exam, my roommate was playing video games.（当我在为考试学习时，我的室友在玩电子游戏。）

- She talked on the phone while cooking dinner.（她一边做晚饭一边在打电话。）

综上所述，as、when和while都可以表示“当……时”，但具体用法要根据语境和句子结构来确定。