郡县制和行省制是中国古代的两种行政制度，它们的最大区别在于管理范围的大小和管理方式的不同。

首先，郡县制是一种较小规模的行政制度，它是以县为基本单位，由县令负责管理。而行省制则是一种较大规模的行政制度，它是以省为基本单位，由巡抚或布政使等高级官员负责管理。

其次，郡县制的管理方式主要是以地域为中心，强调地方自治，也就是说，县令具有一定的自主权，能够根据当地的实际情况来制定行政措施。而行省制则是以中央集权为主，省级领导人必须听从中央政府的指示，执行中央政府的政策。

最后，郡县制和行省制的历史时期也有所不同。郡县制是中国古代秦汉时期的主要行政制度，而行省制则是唐宋时期的主要行政制度。

总之，郡县制和行省制是中国古代两种不同的行政制度，它们的最大区别在于管理范围的大小和管理方式的不同。郡县制注重地方自治，而行省制则强调中央集权。