三氧化硫和氢氧化钠在化学上的反应是一种酸碱中和反应。三氧化硫是一种酸性氧化物，而氢氧化钠是一种碱性氢氧化物。当它们混合在一起时，它们会发生化学反应并产生盐和水。

化学反应的方程式如下：

SO3 + 2 NaOH → Na2SO4 + H2O

其中SO3代表三氧化硫，NaOH代表氢氧化钠，Na2SO4代表硫酸钠，H2O代表水。

在这个反应中，SO3和NaOH混合在一起，SO3分解成SO42-离子和H+离子，而NaOH分解成Na+离子和OH-离子。H+离子和OH-离子结合形成水，而SO42-离子和Na+离子结合形成硫酸钠。

这种反应是一种酸碱中和反应，因为酸性的SO3和碱性的NaOH结合在一起产生中性的盐和水。这种反应在许多工业过程中都很重要，例如在制造肥料和石膏板等产品时都会使用到这种反应。